Токсико-химическая характеристика синильной кислоты и её производных. Методы обнаружения

     4.2. Количественное определение синильной кислоты и цианидов

     Количественное определения изолирование синильной кислоты проводят из отдельной навески биологического материала. Перегонку ведут до тех пор, пока последняя порция дистиллята не перестанет давать реакции образования берлинской лазури. При исследовании свежего биологического материала можно использовать титриметрический метод анализа. Весовой метод применяют к свежему и загнившему биологическому материалу.

     1. Титриметрический метод.

     Титриметрически синильную кислоту определяют аргентометрическим методом (метод Фольгарда). Этот метод  используют при содержании синильной  кислоты более 1 мг в 100 г исследуемого объекта. Из объекта синильную кислоту изолируют с помощью перегонки с водяным паром. Дистиллят собирают в приемник, в котором находится раствор нитрата серебра с концентрацией 0,1 0,1 моль/л (или 0,01 моль/л при малых количествах синильной кислоты):

       НCN + AgNO₃ → AgCN↓ + НNO₃

     Непрореагировавший серебра нитрат оттитровывают 0,1 моль/л (или 0,01 моль/л) раствором аммония или калия тиоцианата, индикатор - железо-аммониевые квасцы.

     AgNO₃ +  NH₄NCS  → AgNCS↓ + NH₄NO₃

     NH₄NCS + NH₄Fe(SO₄)₂ → Fe(NCS)₃ + 2(NH₄)₂SO₄

                                                        красное окрашивание

     Этот  метод нельзя использовать при анализе  гнилостно-разложившегося объекта, так  как при гниении биологического материала образуется сероводород, который также перегоняется с  водяным паром и реагирует  с нитратом серебра.

     AgNO₃ + H₂S  → Ag₂S↓  + 2НNO₃  

     2. Весовой метод.

     Дистиллят собирают в 2-3 приёмника, соединенных  между собой и содержащих 0,2 % раствор  серебра нитрата. По окончании отгонки  содержимое приёмников обмывают водой  очищенной и промывные воды присоединяют к основной жидкости. Раствор подкисляют кислотой азотной до кислой реакции по лакмусу и осадок количественно переносят на фильтр. Полученный осадок промывают раствором аммиака для растворения серебра цианида от нерастворимого в нём серебра сульфида. Фильтрат подкисляют кислотой азотной разбавленной до резко кислой реакции (рН = 1-2) на лакмус, выделившийся осадок серебра цианида отфильтровывают, промывают водой очищенной и высушивают вместе с фильтром. Затем фильтр сжигают и осадок прокаливают во взвешенном фарфоровом тигле до постоянного веса.

     Осадок металлического серебра взвешивают и пересчитывают на кислоту синильную по формуле:

     где X - количество исследуемого вещества в  мг;

     а - вес весовой формы в мг;

     F - коэффициент пересчёта, равный  для синильной кислоты (по серебру)  F = М(AgCN)/М(НCN);

     n - навеска исследуемого вещества  в г. 
 
 
 

     3. Фотоколориметрический метод.

     Этот  метод предложен И.В. Герасимовым. Он основан на реакции образования  полиметинового красителя с помощью  пиридин-бензидинового реактива.

     1 мл первой порции дистиллята  помещают в колориметрическую  пробирку емкостью 10 мл, добавляют  1 мл 10%-ного раствора трихлоруксусной  кислоты, перемешивают и по  каплям до насыщения вносят  раствор бромной воды до желтого  неисчезающего окрашивания жидкости. Смесь оставляют при комнатной температуре на 5 минут. Затем по каплям добавляют 0,5%-ный раствор гидразина сульфата до обесцвечивания жидкости и дополнительно еще 1 каплю того же реактива, перемешивают и прибавляют 2,5 мл пиридин-бензидинового реактива, перемешивают. Через 15 минут измеряют оптическую плотность полученого раствора с помощью ФЭК-М в кювете 5 мм при длине волны 530 мм. в качестве раствора сравнения используют смесь реактивов. Ошибка методики находится в пределах ±5-6%.

. 

     Список  использованной литературы

     1. Калетина Н.И. Токсикологическая химия Метаболизм и анализ токсикантов. – М.: ГЭОТАР-МЕДИА, 2008. - 977 с.

     2. Швайкова М.Д. Токсикологическая химия: учебник. – М.: Медицина, 1975. – 377 с.

     3. Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия. – Киев: Вища школа, 1989. – 447 с.

     4. Вергейчик Т.Х. Токсикологическая химия: учебник. – М.: МЕДпресс-информ, 2009. – 400 с.