Токсико-химическая характеристика синильной кислоты и её производных. Методы обнаружения

     Большой избыток прибавленной кислоты может замедлить процесс образования берлинской лазури

     Выполнение реакции: к нескольким миллилитрам дистиллята, собранного в раствор щелочи, прибавляют 1—4 капли разбавленного раствора сульфата железа (II) и такой же объем разбавленного раствора хлорида железа (III). Смесь хорошо взбалтывают и нагревают на пламени газовой горелки почти до кипения, а затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 10 %-ный раствор соляной кислоты до слабокислой реакции на лакмус. Появление синего осадка или синей окраски указывает на наличие синильной кислоты (цианидов) в дистилляте.

     Предел  обнаружения: 20 мкг синильной кислоты в 1 мл раствора. Предельная концентрация 1 : 100000. При количествах синильной кислоты, превышающих 30 мкг в 1 мл, образуется синий осадок. При наличии 20—30 мкг синильной кислоты в 1 мл появляется зеленая или голубоватая окраска. При малых количествах синильной кислоты в растворах синяя окраска появляется только через 24—48 ч. При длительном отсутствии синего осадка или синей окраски к смеси прибавляют 5 %-ный раствор хлорида бария. При этом выпадает осадок сульфата бария и происходит соосаждение берлинской лазури.

     Осадок берлинской лазури может быть представлен судебно-следственным органам как доказательство наличия синильной кислоты или цианидов в исследуемых объектах.  

     2. Реакция образования роданида железа.

     Эта реакция основана на том, что при нагревании цианидов с раствором полисульфида аммония образуется роданид, от прибавления к которому раствора хлорида железа (Ш) появляется кроваво-красная окраска:

     Выполнение реакции: к 2—3 мл исследуемого раствора прибавляют 3—5 капель 10—20 %-го раствора полисульфида аммония и смесь упаривают на водяной бане до небольшого объема. К упаренной жидкости по каплям прибавляют 8 %-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции (по лакмусу), а затем прибавляют 1 каплю 10 %-го раствора хлорида железа (III). Появление кроваво-красной окраски указывает на наличие цианидов в растворе. При взбалтывании окрашенного раствора с диэтиловым эфиром окраска переходит в эфирный слой.

     Предел  обнаружения: 10 мкг синильной кислоты в 1 мл.

     3. Реакция образования бензидиновой сини.

     Соли меди (II) с цианидами образуют дициан (CN)₂, при взаимодействии которого с водой выделяется кислород, окисляющий бензидин. Продуктом окисления бензидина является бензидиновая синь:

     Выполнение реакции. Для выполнения этой реакции пользуются индикаторной бумагой, смоченной смесью растворов ацетата меди и бензидина.

     В колбу вносят 2—3 мл исследуемого раствора, к которому прибавляют 1 мл 10 %-ного раствора винной кислоты. Колбу сразу же закрывают пробкой, к которой прикреплена влажная индикаторная бумага. Затем колбу нагревают несколько минут на водяной бане. При наличии синильной кислоты или ее солей в пробе бумага синеет.

     4. Реакция с пикриновой кислотой.

     От  прибавления пикриновой кислоты и щелочи к цианидам образуется соль изопурпуровой кислоты, имеющая красную окраску:

     Выполнение реакции: к 1 мл щелочного дистиллята прибавляют 1 мл 0,5 %-го раствора пикриновой кислоты и слегка нагревают на водяной бане. При наличии цианидов раствор приобретает красную окраску. Подобную окраску с пикриновой кислотой дают и некоторые другие вещества (альдегиды, ацетон, сульфиты и др.). Поэтому реакция с пикриновой кислотой на цианиды имеет значение только при отсутствии цианидов в дистилляте.

     5. Реакция образования полиметинового красителя с помощью пиридин-бензидинового реактива.

     Реакция образования полиметинового красителя  протекает по следующим стадиям:

     а) получение бромциана:

     б) при добавлении пиридина образуется бромид цианпиридина:

     в) в присутствии воды образуется глутаконовый альдегид:

     г) глутаконовый альдегид далее конденсируется с веществами, содержащими первичную  аминогруппу (бензидин):

     Выполнение  реакции: к части дистиллята добавляют 0,5 мл бромной воды, 1 мл 10%-ного раствора трихлоруксусной кислоты, а затем 0,5 мл 0,5%-ного раствора гидразинсульфата до обесцвечивания жидкости и дополнительно небольшой его избыток в объеме одной капли. В раствор вносят 3 мл пиридин-бензидиновой смеси – наблюдают образование оранжевого окрашивания, постепенно переходящего в красно-фиолетовое.

     Предел  обнаружения составляет 0,2 мкг синильной  кислоты в исследуемой пробе. Продукты гнилостного разложения объекта не мешают ее определению.

     6. Микрокристаллическая реакция образования цианида серебра.

     Цианиды с раствором нитрата серебра  образуют осадок голубого цвета:

     NaCN + AgNO₃ → AgCN↓ + NaNO₃

     Выполнение  реакции: часть дистиллята испаряют и остаток переносят на предметное стекло. К сухому остатку добавляют каплю 10%-ного раствора азотной кислоты, по одной капле 1%-ного раствора метиленовой сини и 1%-ного раствора нитрата серебра. Под микроскопом наблюдают образование кристаллов в виде игл и сростков из них голубого цвета.

     Предел  обнаружения составляет 0,1 мкг синильной  кислоты в исследуемой пробе. Реакция применима в присутствии  продуктов гнилостного разложения объекта.

     7. Обнаружение цианидов методом микродиффузии.

     Синильную кислоту и ее соли можно обнаружить методом микродиффузии, который основан на реакции с пиридином и барбитуровой кислотой.

     Выполнение реакции: в наружную камеру прибора для микродиффузии вносят 2—4 мл крови или мочи, или же 1 г гомогената ткани. Затем в ту же камеру вносят 3—4 капли 10%-го раствора серной кислоты. Во внутреннюю камеру прибора вносят 3,3 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия. Прибор плотно закрывают крышкой и оставляют на 3—4 ч при комнатной температуре. Затем из внутренней камеры прибора берут 1 мл жидкости, к которой прибавляют 1 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия, 2 мл 1 н. раствора двузамещенного фосфата натрия и 1 мл 0,25 %-го раствора хлорамина Т. Жидкость взбалтывают и через 2—3 мин прибавляют 3 мл реактива, содержащего барбитуровую кислоту и пиридин. Смесь взбалтывают и оставляют на 10 мин. Появление красной окраски указывает на наличие цианидов в исследуемой жидкости