Хлороформ

 

 Оглавление

1.Физические  и химические свойства 2

2.Получение 2

3.Применение. 3

4.Антропогенные  источники поступления  в окружающую среду. 4

5.Миграция  и трансформация  в окружающей среде. 5

6.Токсическое  действие. 6

7.Общий  характер действия  на теплокровных 6

8.Острое  и хроническое  отравление. Животное  и человек. 6

9.Специфические  эффекты. 10

10.Комбинированное  и сочетанное действие. 11

11.Поступление,  распределение и  выведение из организма 12

12.Гигиенические  нормативы 14

13.Методы  определения 14

14.Меры  профилактики. Индивидуальная  защита 15

15.Природоохранные  мероприятия 16

16.Неотложная  помощь 16

Заключение 17

Список  использованной литературы 17 

 

 

 ХЛОРОФОРМ (Трихлорметан, фреон-20, хладон-20)

 1.Физические и химические свойства.

 Хлороформ  (трихлорметан, CHCl₃(метилтрихлорид))  — органическое химическое соединение с формулой CHCl₃ . Бесцветная прозрачная жидкость с резким характерным запахом, сладковатым, жгучим вкусом. Практически нерастворим в воде, смешивается с большинством органических растворителей. Растворимость воды в хлороформе при 31 °С 0,11 %, при 17 °С — 0,061 %. С водой образует азеотропную смесь (содержание воды в смеси 2,6%) с температурой кипения 56,2 °С [66]. Коэффициент растворимости паров в воде при 20 °С — 8,91, при 37 °С — 4,67. Коэффициент распределения масло/вода 7,3, вода/воздух при 20 °С 8,6. Негорюч, хотя будет гореть, будучи смешанным с более горючими веществами.  Возможны отравления фосгеном при работе с хлороформом, который долго хранился в теплом месте. Взрыво- и пожароопасен. На свету легко разлагается, особенно при контакте с открытым пламенем, образуя фосген. Показатель преломления: 1.44858 при 15 °C. Температура кристаллизации: −63.55 C° Температура кипения: 61.152 C° Дипольный момент: 1.15 Дебай Диэлектрическая проницаемость: 4.806 при 20 °C

 Технический хлороформ содержит в качестве примесей дихлорметан и четыреххлористый углерод.

 2.Получение

 Получается  действием хлорной извести на ацетон, спирт или ацетальдегид.

 В промышленности хлороформ производят хлорированием, например, метана или хлорметана, нагревая смесь хлора и второго вещества в нужном соотношении до температуры 400—500 °C. При этой температуре происходит серия химических реакций, постепенно превращающих метан или метилхлорид в соединения с большим содержанием хлора.

 CH₄ + Cl₂ → CH₃Cl + HCl

 CH₃Cl + Cl₂ → CH₂Cl₂ + HCl

 CH₂Cl₂ +Cl₂ → CHCl₃ + HCl

 CHCl₃ + Cl₂ → CCl₄ + HCl

 Результатом процесса является смесь, состоящая  из метилхлорида, дихлорметана, хлороформа и тетрахлорметана. Разделение веществ осуществляется дистилляцией.

 В лаборатории  хлороформ можно получить также  по реакции между ацетоном и гипохлоритом кальция (хлорной известью). В домашних условиях нагревая этиловый спирт(С₂Н₅ОН)с хлорной известью (CaOCl₂) получаем тот же хлороформ.

 Также получить хлороформ в домашних условиях можно путём нагревания трихлоруксусной кислоты (CCl₃COOH) до 75 °C, при этом будет выделяться углекислый газ.

 CCl₃COOH → CHCl₃ + CO₂

 3.Применение. Для производства хладагентов, хлорпроизводных фторуглеводородов, алкалоидов, пластмасс, искусственного шелка; в качестве растворителя жиров и лаков; в фармацевтической промышленности при изготовлении антибиотиков, гормонов, никотина, хинина, витаминов, косметических средств, зубных паст, как ингредиент и консервант средств против кашля; для экстрагирования летучих масел, природных веществ; при фумигации зерна, для борьбы с амбарным долгоносиком, зерновой молью; как аэрозольный пропеллент. Применяется в промышленности как растворитель жиров, лаков, в производстве некоторых алкалоидов, иногда искусственного шелка; в медицине — как средство для газового наркоза; применяется в качестве растираний при невралгиях, миозитах, в составе мазей; как консервант при изготовлении сывороток; для лечения больных анкилостоматозами [66]. 90 % промышленного производства идет на изготовление хладона-22. Хлороформ также используется в качестве растворителя в фармакологической промышленности, а также для производства красителей и пестицидов. На долю фармацевтической промышленности приходится 2,5 % мирового производства (Edwards et al.).

 4.Антропогенные источники поступления в окружающую среду.

 При производстве, транспортировке, хранении и использовании по назначению в  окружающую среду поступает за счет потерь 20 тыс. т хлороорма в год. Источниками являются выбросы производств фармацевтической промышленности, резинотехнических изделий, пластмасс, алкалоидов, хладонов, воска [12], выхлопные газы автотранспорта, продукты горения. Может образовываться в тропосфере при действии солнечной радиации на трихлорэтилен [16]. Среднее содержание в атмосфере колеблется в пределах 0,02 (Edwards et al.) — 0,03 [78]—0,5 млрд^-1 (Красов, Бунакова). Содержание в атмосфере над океаном составляет 50, над прибрежными водами 87, в сельских 100 и в городских районах 380 нг/м³ (Barselona). Средние концентрации в воздухе на уровне земли в северном и южном полушариях составляли 130 и 15 нг/м³ соответственно («Руководство...»), в воздухе помещений 0,73 млрд^-1 (Andelman).

 В воду хлороформ поступает главным образом при хлорировании, а также в составе сточных вод предприятий фармацевтической промышленности, производства лаков, красок, антибиотиков, хладагентов [11 ]. При хлорировании воды образуется за счет взаимодействия свободного хлора с органическими соединениями природного и антропогенного происхождения [66]. На долю хлороформа приходится до 80 % от образующихся в воде при ее хлорировании галогенуглеродов. Общее содержание хлорированных углеводородов в воде колеблется в пределах 1 — 106 мкг/л. Подсчитано, что при расходе волы 100 л/день на человека и при среднем содержании хлороформа 20 мкг/л пропое «производством его в мире составит за счет хлорирования 7000 т [78]. Содержание хлороформа в речной воде, поступающей на обработку, но превышает 0,87 мкг/л. После хлорирования концентрация хлороформа увеличивается до 13.5 мкг/л. По другим данным, в водопроводной воде концентрация хлороформа колеблется в пределах 0—53,1 мкг/л (Payne, Rahimtula). В воде плавательных бассейнов содержание хлороформа колеблется в пределах 3,56—142 мкг/л. В сточных водах предприятий по производству отбеленной целлюлозы после биологической очистки содержание хлороформа равно 7—105 мкг/л (Voss). При водных процедурах с использованием хлорированной воды 25—50 % хлороформа  переходит в воздух (Аnderson).

 Среднее содержание в морской воде 0,015 млрд^-1, в прибрежных водах 0,1 млрд^-1, в их донных осадках 0,5 млрд^-1. Максимальный уровень (1,0 мкг/л) зарегистрирован в Ливерпульском заливе (Edwards et al.).

 В дождевой воде 0,005—0,2 млрд^-1, в снеге 0,002—0,12 млрд^-1, в грунтовых водах 0,3—5 млрд^-1, в питьевой воде в среднем 20,0, максимально — 100 млрд^-1   [78].

 5.Миграция и трансформация в окружающей среде.

 Осуществляется постоянная миграция между атмосферой и водной средой (Khalil et al.). Скорость перехода из воды в воздух увеличивается с увеличением температуры (Anderson). В атмосфере подвергается фотолизу. Медленное окисление хлороформа идет с образованием фосгена, хлора, хлороводорода, С0₂ [66]. Образующиеся соединения участвуют в разрушении озонового слоя атмосферы. Период полу-существования в воздухе от 15 недель [78] до 1 года (Edwards et al.) в воде — 10·10^-4 недель [78]; в воде идет гидролиз хлороформа с образованием СО, НС1, НСООН.

 Постоянно встречается в тканях морских  организмов: моллюски 0,05—1150; ракообразные 0,05—180, планктон 0,02— 5 млрд^-1. Тюленья печень 0,01—12,0, жир 7,6—22 млрд^-1. В яйцах морских птиц 0,7—29, печень 1,3—17,3 млрд^-1 [78].

 6.Токсическое действие. Максимальная концентрация, не оказывающая влияния на санитарный режим водоемов 50 мг/л, порог по запаху 18,03 мг/л (Скворцов и др.). Концентрация более 50 мг/л оказывает вредное влияние на биологическую очистку сточных вод  [11].

 Оказывает токсическое действие на паразитов  Ancilostoma duodenale n Necator americans [66].

 Гидробионты. Для дафний ЛК₅₀ =446 ± 45,0 мг л, для личинок комара 282 + 69,2 мг/'л (Скворцов и др.) Для рыб ЛК₅₀ = 28 мг/л [78]; 42 мг/л вызывают у форели через 3 ч 19 мин расстройство  дыхания, 60 мг/л — гибель в течение 2 ч 11 мин. Минимально действующая концентрация для водных организмов 10 мг/л [11 ].

 Насекомые. Для жуков амбарного долгоносика . ЛК₅₀ = 250 000 мг/м³ [34].

 7.Общий характер действия на теплокровных.

 Вызывает  наркоз. Обладает гепатотропным, пефротоксическим и кардиотоксическим действием; вызывает канцерогенный и мутагенный эффекты; раздражает слизистые оболочки  [12].

 8.Острое и хроническое отравление. Животное и человек.

  Острое отравление. Животные. Летальные концентрации при ингаляционной затравке и дозы при в/ж введении (Миклашевский и др.; Скворцов и др.; «Cah.hotes...»; [66]):

 

 Для крыс при в/ж введении ПД_ост по содержанию триглицеридов в печени и изменению гистологических показателей равна 25 мг/кг (Шмидт, Иванов); ПК_ост по изменению функционального состояния нервной системы и печени 1000 мг/м³; ППК_ост = 500 мг/м³. Начальные изменения времени флексорного рефлекса у кролика при 40-мин ингаляции в концентрации 100 мг/м³. При действии на уровне ПК_ОСТ хлороформ вызывает изменения бромсульфалеиновой пробы, витальной окраски срезов печени, относительной массы печени, увеличение содержания в ней жира [66]. Ингаляционное действие хлороформа в течение 4 ч (292 млн^-1) вызывает у крыс гепатотоксический эффект — повышение активности АлАТ, АсАТ, глутамат- и сорбитолдегидрогеназы в сыворотке крови (Bronudeau et al.). Наркотические концентрации для морских свинок 33 000 мг/м³, для кошек — 30 000 мг/м³ при экспозиции 3 ч и 70 000 мг/м³ при 40 мин; для собак — 80 000 мг/м³. У крыс при действии хлороформа на уровне наркотических концентраций в течение 12—24 ч ожирение и некроз печеночных клеток. Картина отравления характеризуется нарушением координации движений, одышкой, гиперрефлексией, раздражением слизистых глаз и верхних дыхательных путей. Гематурия. Гибель от паралича дыхательного центра, при очень высоких концентрациях — от остановки сердца. За счет поражения печени и почек возможна гибель в отдаленные сроки. При вскрытии: жировая инфильтрация печени, почек, сердечной мышцы [4, с. 196].