Душистые вещества и растворители

Реферат: Душистые вещества и  растворители 
 
 
 
 

                                                                    Выполнила: Балабанова М.С.

                                                                    Проверила: Бородина  А.А. 

Сырьём  для душистых веществ  растительного происхождения  служат, прежде всего, лепестки цветов, плоды, листья, корни растений эфироносов. Из них  путём паровой  перегонки и экстракции получают эфирные  масла или при  дальнейшем сгущении "цветочную  помаду". Розовое, кориандровое, сандаловое масло применяются  как самостоятельные  душистые вещества. Листья пачули, семена кориандра, дубовый  мох применяются  в виде настоев. Как  правило, вещества растительного  происхождения составляют основную ароматическую  массу духов. 

Душистые  вещества животного  происхождения используются только в виде настоев  для фиксации аромата. К ним относятся  амбра, мускус, кастореум и цибетин. Сырьё животного происхождения дороже других компонентов, но именно его наличие или отсутствие определяет уровень качества духов.

Мускус, амбра, сивет (цибетин), кастореум. В древности считалось, что секреты, железы и другие продукты животного происхождения, имеющие сильный запах, обладают магической силой и являются чудодейственными лекарствами. Было установлено, что эти продукты даже при очень малых концентрациях способны увеличить стойкость благовоний и придать их запаху экзотические ноты. Знаменитый аромат выделяет только самцы. В период гона эти железы достигают величины куриного яйца, а их выделения служат для привлечения самок. В Китае мускус известен с глубокой древности, его называют словосочетанием где shay - -название животного, а heang - обозначение общего понятия аромат;. Китайцы высоко ценят мускус не только за приятный запах, но и за то, что, по их представлениям, он исцеляет все болезни. Мускус был популярен в греческой и римской Античности. Для европейцев мускус впервые открыл в подробном описании Марко Поло. Будуар фаворитки Людовика XV мадам де Помпадур после ее смерти 20 лет сохранял запах мускуса. Жозефину Богарне называли;сходящей с ума по мускусу. Мускус представляет собой жирное красновато-коричневое вещество, которое под действием воздуха быстро чернеет. Запах его настолько сильный, что охотники вынуждены при извлечении мускусного мешочка закрывать рот и нос, т.к. воздействие сильнейшего мускусного запаха может вызвать кровоизлияние в мозг. Подтверждением исключительной стойкости запаха мускуса является тот факт, что находящаяся в г. Тебризе (Иран) мечеть, при кладке которой использовали раствор с добавкой мускуса, до сих пор, спустя 600 лет, сохраняет этот запах. Мускусный запах испускают не только олени. Точно так же этот запах свойственен мускусному быку, мускусной крысе, мускусной утке и некоторым другим животным. Основная форма применения мускуса - в виде настоя (3%). Чтобы добыть 1 кг мускусных желез нужно убить 35 оленей. Возрастающее потребление грозило полным истреблением мускусного оленя. За 1920 год в одном Китае было убито более 100 тысяч оленей. С 1973 года охота на него запрещена. Главное душистое начало мускуса - мускон, макроциклический кетон (0,5-2%). Строение установил швейцарский ученый Л. Ружичка, получив за это Нобелевскую Премию. В настоящее время парфюмеры используют в основном синтетические душистые вещества с запахом или оттенками мускуса. Это продукты различных классов химических соединений: макроциклические лактоны (пентадеканолид), оксалактоны (церволид), макроциклические кетоны, циклические эфиры (мусконат), нитромускусы (мускус кетон), индановые и тетрапановые мускусы (галаксолид, кашмеран, тоналид). АМБРА. Амбра (от арабского "амбар") как лекарство и благовоние известно с древних времен (за 10 веков до н.э.). Обладание амброй символизировало богатство, могущество, счастье. В Аравии, Персии и Индии амбре приписывали чудодейственные лечебные и эротизирующие свойства. Вельможи добавляли ее в пищу и вино. Парфюмерные свойства амбры были оценены позже, а источник происхождения установили только в ХVIII веке. Амбра долгое время считалось настоящей загадкой, полагали, что она имеет то же происхождение, что и янтарь, откуда и произошло ее название серый янтарь. В наши дни точно установлено, что амбра вырабатывается большеголовыми китами и является результатом заболевания животного, которое либо извергает патогенное для него вещество, или умирает от болезни. Амбру находят в форме кусков различной величины (до 100кг) на поверхности моря, на побережье Бразилии, Индии, Китая, Японии. Международная конвенция 1981 года запретила охоту на кашалотов. И теперь потребность в душистых веществах с запахом амбры стала удовлетворяться только путем химического синтеза. Свежая амбра представляет собой воскообразное вещество черного цвета с резким фекальным запахом. Под действием солнечных лучей, кислорода и соленой воды она твердеет, приобретая серый цвет и тонкий своеобразный древесно-бальзамический запах. Запах амбры сам по себе не является приятным, т.к. имеет землистый оттенок плесени. Однако в сочетании с другими веществами эти неприятные оттенки исчезают. Благодаря своему экзотическому аромату амбра высоко ценится в парфюмерии, где ее используют в виде 3%-ного раствора в этаноле. Применяется для создания парфюмерных композиций с амбровыми и мускусными направлениями запаха. Прекрасно сочетается с дубовым мхом. Пачулиевым, санталовым, ветиверовыми и другими маслами Основные компоненты амбры - нелетучие политерпеновые соединения, придающие ей свойства фиксатора запаха - амбреuн и эпuкопросmерuн (трициклические спирты). Запах амбры обусловливают летучие соединения (менее 0,3%) - амброксид, амбринол и др., образующиеся в результате окисления амбреина на воздухе. Наиболее важным заменителем амбры является ам6роксuд, обладающий сильным амбровым запахом с мягкой древесной нотой. Приятный древесно-амбровый запах имеет амбралюкс. СИВЕТ или ЦИБЕТ (цибетин). Сивет - секрет желез эфиопской кошки Viverra civetta выделяемый для привлечения самцов. Циветта - так называется этот зверек, обитает в Африке и Индии. Сивет обладает чрезвычайно сильным неприятным запахом, который при разбавлении приобретает особый экзальтирующий оттенок, в сочетании с другими веществами создает весьма приятный эффект - оттенок животного тепла и чувственности, а его запах кажется куда более нежным и цветочнымчем запах мускуса. Без использования сивета нельзя воспроизвести аромат большинства цветов. Запах сивета обусловлен присутствием скатола и макроциклических кетонов. КАСТОРЕУМ (бобровая струя). Кастореум - секрет, выделяемый из особых желез речных бобров, маслянистое блестящее вещество, которым зверек смазывает свою шерстку, чтобы защитить ее от внешних раздражителей. Бобр распространен в Северной Америке, Канаде и России. Кастореум является прекрасным фиксатором в парфюмерных композициях. Он создает теплую, животную ноту, близкую к запаху кожи и парфюмеры используют его в восточных, шипровых композициях, а также в мужской парфюмерии. Кастореум используется в виде спиртового настоя измельченных мешков, либо непосредственно в виде резиноида или абсолю. ДЛЯ сообщения композициям большей полноты, оригинальности или прочности часто применяются вещества, основное действие которых, если не считать изменений, связанных с собственным запахом, заключается в интересном и важном свойстве экзальтировать другие запахи, придавать им знойность, яркую освещенность и в то же время некоторую томность (легкое марево). Иногда говорят, что они как бы поднимают запах. Эти вещества называются экзальторами или вибраторами. К ним относятся альдегиды, индол, скатол, мускус, амбра, сивет, кастореум и др. Противоположностью экзальторам являются вещества, резко ослабляющие или полностью уничтожающие запах другого вещества, делающие его неощутимым для нашего обоняния. ФИКСАТОРЫ. Одним из важнейших свойств, хорошо составленных душистых смесей является устойчивость запаха. Этого можно добиться использованием фиксаторов. Фиксаторами, или закрепителями называют вещества, которые способствуют закреплению запахов душистых веществ в серединной фазе на возможно более продолжительное время, придавая известную стойкость. Фиксаторами считаются: смолы и бальзамы животные фиксаторы (мускус, амбра, сивет, кастореум) цветочные экстракты абсолю резиноиды синтетические фиксаторы кристаллические душистые вещества Смолы и бальзамы, т.е. вещества, обладающие чрезвычайно большой вязкостью, увеличивают общую вязкость смеси душистых веществ. Кроме вязкости, большое влияние оказывает структура вязких растворов. При введении больших количеств фиксаторов запах немного приглушается вследствие сорбции. Меняется интенсивность запаха, хотя сила остается неизменной. Таким образом. Высоковязкие вещества являются истинными фиксаторами. Композиции, содержащие большое количество кристаллических душистых веществ, дольше сохраняют свой запах. Фиксирующая способность кристаллических тел объясняется адсорбцией небольшого количества легколетучих душистых веществ поверхностью кристаллов, таким образом, дают гармонический переход к остаточному запаху и ложное впечатление фиксации запаха. Эти вещества правильнее назвать автофиксаторами. Важным качеством смол являются их стабилизирующие свойства, благодаря чему они предохраняют композиции от окисления. Масло мускатного шалфея одновременно служит экзальтором и фиксатором. Оно имеет запах амбры с примесью лаванды. Общность этого масла и амбры экзальтировать композиции сводится исключительно к общности запахов. Лежалое масло проявляет свойства фиксатора вследствие осмоления склареола (амброксид получают из склареола) и повышения вязкости. Особое место занимают такие довольно вязкие растворители, как диэтилфталат, бензилбензоат и др., не обладающие запахом. КАТАЛИЗАТОРЫ ЗАПАХОВ (активаторы, синергисты). Для парфюмерии весьма важны явления особого рода взаимодействия некоторых душистых веществ, с другими веществами душистыми или не душистыми. На практике наблюдается интересное действие животных фиксаторов: амбры, мускуса, сивета, выражающееся в укреплении запаха композиций. Группу веществ, приводящих к усилению запаха или ощущения его, называют синергистами, а способствующих затуханию или полному уничтожению запаха или ощущения другого вещества - антагонистами или компенсаторами. Настоящий мускус, сивет, амбра и кастореум (спиртовые вытяжки), играют в композиции роль катализатора рефлекторного процесса. Вторым важным свойством животных продуктов является их способность анимализировать запах духов, установить гармонию между запахом духов и кожей человека.  

Из  веществ растительного  происхождения химическим путём изготовляют  синтетические душистые вещества. В качестве сырья для их получения  используются, например, кориандровое, сасафрасовое, анисовое масло. Это позволяет получать ароматы, не имеющие аналогов в природе.

Природные душистые вещества (совместно  с веществами синтетического происхождения) широко используются и в  современной порфюмерии. Однако подход к промышленному получению этих веществ за последнии сто лет изменился коренным образом. Это произошло благодаря фантастическим успехам органической химии. Начиная примерно с 1870 года (и особенно за минувшие 50 лет), все наиболее интересные душистые растительные экстракты хотя бы раз побывали в руках известнейших химиков-органиков, которые со всей возможной научной строгостью исследовали их состав. Так, было выделено большое число индивидуальных веществ с характерным запахом, а их структуры установлены и подтверждены синтезом. (Надо отдать должное терпению и искусству пионеров этих исследований: оно заслуживает безграничного восхищения. Даже сегодня, с помощью самой современной техники, анализ природных веществ требует долгих лет кропотливейшего труда). Вторжение органической химии в парфюмерию имело весьма разнообразные последствия. Например, оно естественным образом породило производство синтетических душистых веществ, что заставило парфюмеров приспосабливаться к новой ситуации: им пришлось изучать свойства и возможность использования непривычных продуктов, выходящих из стен лабораторий. Парфюмерное искусство стало, таким образом, в значительной мере зависеть от органического синтеза и одновременно потеряло свой былой, чисто имперический, характер. К счастью парфюмеры с восхищением поняли эту полную возможностей техническую революцию: они начали создавать оригинальные духи на основе нового сырья. Им удавалось даже с большей или меньшей точностью имитировать важнейшие естественные ароматы: роза,  жасмин... Другое, не менее важное следствие этого вторжения, состояло в прогрессе самой химии: в ходе исследования природных веществ были сделаны многие замечательные открытия, которые помогли установить или уточнить ряд фундаментальных научных концепций. Говоря об этом, принято вспоминать об установлении строения первых природных микроциклических соединений (молекулы которых содержат кольца, построеные из более чем двенадцати углеродных атомов) и об окончательном установлении изопренового правила (позволяет объяснить природу и химическое строение терпенов, очень важного класса природных веществ). Эти открытия принесли професору Леопольду Ружичке в 1939 году Нобелевскую премию по химии. 

Каковы  в настоящее время  взаимоотношения  между органической химией и природными душистыми веществами? Последние 15 лет характерезуются всё более и более широким использованием химиками-органиками физических методов выделения веществ и исследования их молекулярного строения. Эти новые методы в сочетании с уже ставшими традиционными техническими приёмами позволяют выделять и идентифицировать многочисленные компоненты природных душистых смесей с такой тщательностью, что уже появляется возможность совершенно точно воспроизводить их химическим путём. (Мы говорим именно "точно воспроизводить": это означает, что полученные синтетические душистые смеси по своему составу и свойствам эквивалентны исходящим эссенциям). Эссенции жасмина (Jasminum grandiflorum L.) и акации (Acacia farnesiana Willd) представляют собой два примера важнейших природных душистых веществ, которые были воспроизведены после долгих исследований такого рода. И всё же это довольно редкие примеры, так как лишь небольшое число лабораторий обладает обладает техническими средствами и научным уровнем, неоходимым для выполнения работ такого масштаба. Впрочем, нет никаких сомнений, что будущее принесёт нам новые достижения в этой области, которые, может быть, положат начало новому этапу в истории парфюмерии. А сейчас следует принять один факт во всей его философской значимости: человек стал способен конкурировать с природой в одном из её сложнейших проявлений, воспроизводя из углерода, водорода, кислорода и азота наиболее утончённые ароматы. Для того, чтобы в полной мере подчеркнуть значимость достигнутого, заметим, что идея замены душистых веществ их химическими эквивалентами долго казалась химерической даже многим лучшим специалистам в этой области. Вот, например, одно из высказываний такого рода: "Такие (химические) исследования редко дают основания считать возможной замену природных душистых веществ. Эта мысль о конкуренции с природой возникает только у тех, кто не слишком знаком с историей и возможностями парфюмерии"! Отметим, однако, что мнение этих авторов в 1939 году было вполне обоснованым: в то время ещё почти не существовало всех тех могучих методов исследования вещества, которыми распологает современный химик. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Назначение  растворителей.

Основное  назначение растворителей - растворять или разбавлять лакокрасочные материалы. Зная состав и назначение растворителя, можно  с успехом применять  этот материал и для  других целей, например, для изготовления клеев, обезжиривания  материалов и тому подобное.

Виды  растворителей.

Ацетон - растворяет природные  смолы, масла, полистирол, эпоксидные смолы, сополимеры винилхлорида, полиакрилаты, хлоркаучук.

Бензин  Калоша (растворитель Б-70) - растворяет каучуки, в горячем виде - полиэтилен.

Бензол - растворяет масла, жиры, воски, каучуки, эфиры  целлюлозы, некоторые  кремнийорганические  смолы, в горячем виде - полиэтилен.

Бутилацетат - растворяет эфиры целлюлозы, масла, жиры, хлоркаучук, виниловые сополимеры, карбинольные смолы.

Дихлорэтан - растворяет виниловые  полимеры, акрилаты, полистирол.

Ксилол - растворяет алкидностирольные и дивинилацетиленовые полимеры.

Метилацетат - аналог ацетона, что также растворяет эпоксидные и другие смолы и разные масла.

Метиловый спирт (метанол) растворяет нитраты целлюлозы, поливинилацетат, новолачные смолы.

Скипидар - растворяет копалы, даммару, канифоль. Разбавитель  масляных, алкидностирольных и эпоксидных красок и лаков.

Сольвент - растворяет масла, битумы, каучуки, мочевиноформальдегидные  олигомеры, полииэфиры тетрофталевой кислоты, полиэфирамиды и полиэфиримиды.

Толуол - растворяет сложные  эфиры целлюлозы, полистирол, кремнийорганические  смолы. В смеси  с другими растворителями – растворитель толуол является основной составляющей. Растворитель толуол растворяет эпоксидные, виниловые и акрилатные полимеры, хлоркаучук и алкиды. В горячем виде растворяет полиэтилен.

Уайт-спирит (это  тяжелая фракция  бензинов) - растворяет жирные алкиды, бутил и циклокаучук, полибутилметакрилат, эпоксиэфиры.

Циклогексан - растворяет этилцеллюлозу, масла, жиры, воски, каучуки.

Циклогексанон - растворяет сложные эфиры целлюлозы, жиры, масла, большинство природных и синтетических полимеров, полиуретан.

Этилацетат - растворяет большинство полимеров.

Этилцеллозольв - растворяет мочевиноформальдегидные олигомеры, карбинольные смолы, поливинилформальэтилаль.