Опасность применения хлорпроизводных веществ в промышленности и быту

          Механизм токсического действия хлорпроизводных углеводородов. Все еще недостаточно ясен. Наиболее распространенным является представление о биологическом дегалогенировании их в организме, легкость которого зависит от прочности связи галогена с углеродом, падающей от фтора к иоду; в таком же порядке нарастает токсичность галогензамещенных углеводородов. Указывают на корреляционную зависимость между энергией разрыва связи углерод — галоген и смертельными концентрациями хлорзамещенных углеводородов.  Хлорпроизводные углеводороды образуют свободные радикалы (ферментным или неферментным путем), которые

12

 алкилируют активные группы белков и ферментов, вызывая соответствующую патологию. При этом образуется, очевидно, трихлорметильный радикал ССl₃. При изучении механизма действия ССl₄ предполагается, что этот радикал атакует метильные мостики ненасыщенных жирных кислот микросомальных структур с образованием перекисных соединений Производные этилена, содержащие в молекуле двойную связь, не вызывают столь резко выраженной патологии внутренних органов, что, вероятно, объясняется особым характером их расщепления в организме. [7, с.190]

      Одновременное или предварительное действие алкоголя усиливает токсичность хлорпроизводных  углеводородов при их вдыхании или  приеме внутрь, что показано в эксперименте на животных и хорошо известно для  человека. Потенцирующее действие, оказывает не только этанол, но и  другие высшие спирты. Значительное количество хлорпроизводных углеводородов  выделяется через легкие в неизмененном виде тем быстрее, чем меньше коэффициент  распределения кровь/воздух. Наиболее быстро выделяется у человека через легкие 1,1,1-трихлорэтан, четыреххлористый углерод, хлористый метил, 1,1-дихлорэтан F3, 33, 29 и 22% за 1 ч, наиболее медленно 1,1,2-трихлорэтан и 1,.1,2,2-тетрахлорэтан B,9 и 3,3% за 1 ч. Для ряда других хлорпроизводных углеводородов эта величина составляет 8—16%. Скорость выделения хлорпроизводных углеводородов через почки меньше 0,01% в 1 мин; более интенсивно выделение 1,1,2-трнхлорэтилена и 1,1,2,2-тетрахлорэтилена 0,025—0,015% в 1 мин. [7, с.191]

      Действие  на кожу слабее, чем действие предельных углеводородов. Все хлорпроизводные  углеводороды способны вызывать первичное  раздражение кожица также аллергические  дерматиты. Известны случаи дерматитов и при 

воздействии паров трихлорэтилена, четыреххлористого углерода, но не хлорпроизводных метана с двумя атомами хлора. Хорошо проникают через неповрежденную кожу животных и человека.  [7, с.192] 

      Хлористый метил

      (Хлорметан,  фреон-40, хладон-40)

      СН₃Cl

      Применяется как метилирующий агент в химической промышленности; как хладагент; как растворитель инсектофунгицидов, жиров, масел и смол; в огнетушителях в смеси с четыреххлористым углеродом.

      Общий характер действия. Запах и раздражающее действие слабы. Действует преимущественно на нервную систему; полагают, что это обусловлено образованием метаболитов: метанола, формальдегида и муравьиной кислоты. [7, с.193]

      Способность хлористого метила уменьшать количество восстановленного глютатиона в эритроцитах объясняют развитие анемий. Вызывает как острые, так и хронические отравления. Обычно отравление

      13 

возникает после скрытого периода. [7, с.193]

          Вдыхание паров хлористого метила вызывает головную боль, ощущение сетки перед глазами, головокружение, атаксию, резкое учащение пульса, повышение температуры, своеобразное ощущение «удлинения языка», необычайную сонливость, боли в желудке, тошноту, рвоту, жидкий стул.

      При хроническом воздействии хлористого метила в некоторых случаях описаны  психозы, требующие больничного  лечения. Известны случаи со смертельным  исходом. Наблюдения над течением беременности у 84 женщин, занятых в производстве триацетатной пленки, показали больший  процент, по сравнению с контрольной  группой, самопроизвольных абортов, преждевременных  родов и нёфропатий. [7, с.194] 

      Хлористый метилен

      (Дихлорметан, метилендихлорид, фреон-30, хладон-30)

      СН₂С1₂

      Применяется как растворитель эфиров целлюлозы (особенно триацетилцеллюлозы), жиров, смол, каучука; в производстве пластмасс; в холодильном деле; для извлечения эфирных масел.

      Общий характер действия. Наркотик, вызывающий меньшие поражения внутренних органов, чем ряд других хлорпроизводных  углеводородов. Из-за близости концентраций, вызывающих наркотические и смертельные  исходы, хлористый метилен неприменим для наркоза. Технический продукт  обычно токсичнее, чем чистый. [7, с.194]

      Наркотические и смертельные концентрации близки друг к другу. Повторные обследования людей, перенесших острое отравление, выявили частые жалобы на головную боль, ломоту в конечностях, боль в  области сердца, слабость. При концентрациях  порядка нескольких десятых, а иногда и целых мг/л — головная боль, сонливость, тошнота, рвота, раздражение  верхних дыхательных путей, и конъюнктивы, повышенная утомляемость после работы. У постоянно работающих при концентрациях порядка нескольких десятых мг/л – потеря  аппетита, слабость, головные боли, сердцебиение, головокружение, сильные боли в ногах и руках, иногда рвота и понос. У половины обследованных – неврастенические расстройства; снижение конъюнктивального, роговичного и глоточного рефлексов; нарушение обоняния н вкусовых ощущений. Часто наблюдается увеличение и болезненность печени, отклонения сахарной кривой, положительная реакция на билирубин в моче, гастриты. После прекращения работы с хлористым метиленом все симптомы постепенно исчезают, но при продолжении контакта остаются стойкими. [7, с.194] 
 
 

14

      Хлороформ

      (Трихлорметан, фреон-20, хладон-20)

      СНСl₃

      Применяется как растворитель жиров, лаков; в  производстве некоторых алкалоидов, иногда искусственного шелка.

      Общий характер действия. Наркотик, действующий токсически на обмен веществ и внутренние органы, в особенности на печень. Действие его сходно с четыреххлористым углеродом, но слабее, что, возможно, связано с меньшей способностью к образованию свободных радикалов. [7, с.196] 

      Четыреххлористый  углерод

      (Тетрахлорметан, перхлорметан, фреон-10, хладон-10)

      ССl₄

      Применяется как растворитель; для экстрагирования  жиров и алкалоидов; при производстве фреонов; в огнетушителях; для чистки и обезжиривания одежды в быту и производственных условиях.

      Общий характер действия. Наркотик с меньшей  силой действия паров, чем хлороформ. При любом пути поступления вызывает тяжелые повреждения печени: центролобулярный некроз и жировую дегенерацию. Одновременно поражает и другие органы: почки (проксимальные отделы почечных канальцев), альвеолярные мембраны и сосуды легких. Поражения в почках и легких менее значительны, развиваются, как правило, вслед за поражением печени и как результат нарушения общего обмена, но в ряде случаев играют существенную роль в картине и исходе отравления. Наиболее ранним признаком токсического действия считают изменение уровня ряда ферментов крови. Выявлена большая способность печени к регенерации после отравления. Прием алкоголя во время вдыхания паров четыреххлористого углерода, охлаждение, повышенное содержание кислорода в воздухе усиливают токсическое действие. [7, с.197]

      При гашении пламени огнетушителями и вообще при сильном нагревании отравления могут возникнуть от вдыхания продуктов термического разложения четыреххлористого углерода. [7, с.197]

      Согласно  существующим взглядам на патогенез  токсического действия четыреххлористого  углерода, оно связано со свободнорадикальными метаболитами (типа СС1з), образующимися в результате гомолитического разрыва молекул ССl₄. В результате усиления перекисного окисления липидных комплексов внутриклеточных мембран нарушаются активность ферментов, ряд функций клетки (синтез белков, обмен β-липопротеидов, метаболизм лекарств), возникает деструкция нуклеотидов и  т. д.  Предполагают, что основным местом образования свободнорадикальных метаболитов являются эндоплазматнческая сеть и микросомы клетки. [7, с.198] 
 

15

      Хлористый этил

      (Хлорэтан, этилхлорид)

      С₂Н₆С1

      Применяется в производстве тетраэтилсвинца, этилцеллюлозы, бутилкаучука; для экстрагирования жиров и эфирных масел; как хладагент; в медицине.

      Токсическое действие. Пары действуют наркотически сравнительно слабо, но очень быстро. Опасен в присутствии открытого пламени (образование фосгена). Повышает чувствительность сердца к адреналину. [7, с.204] 

      1,1-Дихлорэтан

      (несимм-Дихлорэтан, хлористый этилиден, этилиденхлорид)

      СНзСНСl₂

      Применяется как растворитель.

      Общий характер действия. Наркотик. Токсическое  действие более слабо, чем у 1,2-дихлорэтана (примерно в 5 раз), что, возможно, связано  с положением хлора в молекуле и иным путем метаболизма. Гемолитическое действие 1,1-дихлорэтана выражено сильнее, чем у 1,2-дихлорэтана. [7, с.204] 

      1,2-Дихлорэтан

      (симм-Дихлорэтан, хлористый этилен, этилендихлорид)

      СН₂С1СН₂С1

      Применяется как растворитель (в экстракционных процессах, при очистке 

      Текстильных материалов, в лакокрасочной промышленности); в составе антидетонаторных смесей; как фумигант; как сырье в производстве тиоколов, этиленгликоля, этилендиамина и др.

      Общий характер действия. Наркотик, вызывающий дистрофические изменения главным  образом в печени, а также в  почках и других органах. Вызывает помутнение роговицы в результате резорбтивного  действия. Проникает через кожу. [7, с.205] 

      1,1,1-Трихлорэтан

      (Метилхлороформ)

      СН₃СС1₃

      Применяется как растворитель (заменитель ССl₄, бензина и др.). Может использоваться для хирургического наркоза.

          Общий характер действия. Наркотик. Высокие концентрации при однократном воздействии и длительном вдыхании вызывают дистрофические изменения в печени (гепатотоксический эффект примерно в 10 раз слабее, чем при действии CCl₄). Стимулирует микросомальный метаболизм лекарств и других веществ в печени. [7, с.209]

16

          Высокой стабильностью трихлорэтана и быстрым выделением через легкие объясняют относительно низкую токсичность и быстрый выход из наркоза в опытах на животных. [7, с.209] 

      1,1,2-Трихлорэтан

      (Винилтрихлорид)

      CHC1₂CH₂C1

      Токсичность значительно выше, чем у 1,1,1-трихлорэтана, более выражен наркотический эффект и действие на печень. Причиной различий в действии изомеров служит, по-видимому, образование токсических метаболитов из 1,1,2-трихлорэтана.

      Концентрация 20,4 мг/л вызывает гибель 50% белых  мышей в течение 6 ч, наркоз в течение 18 мин. Наркоз и гибель мышей наступают  при более низких концентрациях  и быстрее, чем при вдыхании ССl₄ и СН₃С1. Повышение активности глутаминпируваттрансаминазы в сыворотке крови определяется через 17,5 мин. 10—20 капель вызывают наркоз у морских свинок и кроликов. Хроническое действие на животных примерно такое же, как у ССl₄. [7, с.211] 

      Тетрахлорэтаны

      (1,1,1,2-тетрахлорэтан,  несимм-тетрахлорэтан; 1,1,2,2-тетрахлорэтан, симм-тетрахлорэтан, четыреххлористый ацетилен, ацетилентетрахлорид)

      СН₂С1СС1₃                         СНС1₂СНС1₂ 

      1,1,1,2-тетрахлорэтан                  1,1,2,2-тетрахлорэтан

      Применяются как растворители ацетилцеллюлозы; в производстве СК и искусственного шелка; в электротехнической и кожевенной промышленности; для экстрагирования  алкалоидов и масел.

      Общий характер действия. Наркотики. Последствие  сильнее, чем у других соединений данной группы. Поражают печень. Хорошо всасываются через кожу. Очень  опасны. [7, с.212] 

      Гексахлорэтан

      (Перхлорэтан, гексоран)

      ССl₃ССl₃

          Применяется в составе нитроцеллюлозных пластмасс; в пиротехнических составах; как инсектицид; как глистогонное средство (фасциолин); в качестве дымообразователя.

      Токсическое действие. Может вызвать дистрофические изменения в печени и других органах. Вследствие ничтожной летучести  и растворимости отравления в  производственных условиях не наблюдались. При случайном приеме более 26 г — головокружение, затем рвота, болезненная печень, высокий билирубин в крови, желчные пигменты в моче; брадикардия, нефрит; острый бронхит. [7, с.214]